FBE- Kimya Lisansüstü Programı - Doktora
Bu koleksiyon için kalıcı URI
Gözat
Yazar "Akar, Ahmet" ile FBE- Kimya Lisansüstü Programı - Doktora'a göz atma
Sayfa başına sonuç
Sıralama Seçenekleri
-
ÖgeAromatik poliimid ve poliamidler(Fen Bilimleri Enstitüsü, 1997) Güçlü, Hande ; Akar, Ahmet ; 66389 ; Kimya ; ChemistryGünümüzde yeni ve üstün özellikli malzemelere olan ihtiyaç ve buna cevap verebilecek malzeme arayışları yoğun bir biçimde devam etmektedir. Bu alanda yapılan araştırma ve geliştirme çalışmalarının hedefi, üstün özellikli yeni malzemelerin üretimine imkan verecek farklı kimyasal yapılardaki monomer ve polimerlerin tasarımı, sentezi ve karakterizasyonuna yöneliktir. Bu çalışmada, işlenebilir, çözünebilir ve termoplastik yeni poliimidlerin ve poliamidlerin sentezi ve karakterizasyonu amaçlanmıştır. Bu amaçla, yukarıda sözü edilen özellikleri taşıyacağı düşünülen ve literatürde bugüne kadar sentezi gerçekleştirilmemiş olan üç yeni aromatik diamin monomeri, 1,1'-sülfonil-bis-(2,5-dimetil-3-amino) benzen (DATMDS), bis-(3-aminofenil) fenilfosfin oksit (m-DATPPO) ve 1,3- Bis-(3-aminobenzoil)-5-tersiyer bütil benzen (5-t-but-DABB) sentezlenmiş ve FTIR, NMR, MS ve elementel analiz gibi enstrümental analiz teknikleriyle karakterize edilmişlerdir. Bu yeni monomerlerden, ticari olarak bulunan 4,4'-oksidiftalik anhidrit (ODPA), 4,4'-hekzafluoroizopropiliden-bis(ftalik anhidrit) (6FDA), 3,3', 4,4'- benzofenon tetrakarboksilik dianhidrit (BTDA), 3,4,3', 4'-bifenil tetrakarboksilik dianhidrit (BPDA) ve piromellitik dianhidrit (PMDA) gibi çeşitli dianhidritlerle termal çözelti imidizasyonu tekniğiyle homo ve kopoliimidler sentezlenmiştir. Yine bu monomerlerden DATMDS ve m-DATPPO ile ticari olarak bulunan tereftalik asit (TPA), izoftalik Asit (İPA), 5-tersiyer-bütil-izoftalik asit (5-t- but-İPA), 4,4'- dikarboksi difenilsülfon (DCDS), 1,4- dikarboksi siklohekzan (DCC), ve 2,6- naftalen dikarboksilikasit (NDA) gibi çeşitli diasitlerle doğrudan polikondenzasyon tekniğiyle poliamidler sentezlenmiştir. Elde edilen poliimid ve poliamidlerin intrinsik viskoziteleri, çözünürlükleri, FTIR spektrumları, NMR spektrumları, DSC ve TGA ile camsı geçiş sıcaklıkları ve termooksidatif kararlılıkları ile karakterizasyonları yapılmıştır.
-
ÖgeAtık polietilentereftalat'tan özel blok kopolimerler ve çevre dostu alkid reçine üretimi(Fen Bilimleri Enstitüsü, 2001) Mecit, Oğuz ; Akar, Ahmet ; 112206 ; Kimya ; Chemistry(polietilentereftalat), elyaf iplik, sıvı içeceklerin şişelenmesi ve yiyeceklerin ambalajlanması gibi çok geniş bir uygulama alanına sahip önemli bir polimerdir. Bu sebepten kullanım sonrası atılan PET'lerin değerlendirilmesi ticari ve teknolojik açıdan önem teşkil etmektedir. Polimerik malzeme üreten firmaların çoğu atık PET'lerin yeniden değerlendirilmesi için araştırmalar yapmaktadır. Bu çalışmada PET; katalizörlerle ve iki uçlu hidroksillerle depolimerleştirilerek suyla inceltilen alkid reçineler ve blok kopolimerler sentezlenmiştir. a-dihidroksi poli(dimetilsiloksan), hekzilen glikol, polietilen oksit glikoller ve etilen glikol PET' in depolimerleştirilmesinde diol olarak kullanılmıştır. Atık PET'in glikolizis yöntemiyle depolimerleşme reaksiyonu aşağıda görülmektedir. HO-f-R-O-^-H + H^OCH2CH2-KD-C^QV-C-UoH Diol O ' - ' O PET Cat. -fR-otÇH^-C-O-^R-O^H HO+R-< O - O Dihidroksi sonlu PET R '. ~ ~~ CH2CH2" -C^Cr^^Cr^Cr^Crr CH3 r CH3 R: - (CH24- Si- * * '4 I CH, ¦O- Sh CHa ~İCH2^- J10 5
-
ÖgeFonksiyonel Grup İçeren Kaliks[4]pirollerin Sentzi(Fen Bilimleri Enstitüsü, 2010-11-26) Aydoğan, Abdullah ; Akar, Ahmet ; Kimyagerlik ; ChemistryBu çalışmada aşağıda belirtilen başlıklar üzerinde araştırma yapılmıştır. (i) Uzun alkil zincirleri içeren kaliks[4]pirollerin sentezi: Çalışmanın bu kışmına temel teşkil eden ana fikir kalikspirolerin birbirine karışmayan çözücü sistemlerinde çalışıldığında su fazına geçmemesinin sağlanmasıdır. Bu nedenle meso- ya da -pozisyonlarına uzun n-alkil zincirlerinin ester köprüleri ile takıldığı ve -pirolik pozisyonlarının serbest ya da bromlanmış olduğu kaliks[4]pirol bileşikleri hazırlandı ve bunların apolar çözücülerde çözünebilir olduğu gösterildi. Ayrıca sentezlenen bileşiklerin anyon bağlama özellikleri incelenmiştir. (ii) Tetrabanzokaliks[4]pirol: Bu bölümde bisiklo[2.2.2]-oct-2-ene üniteleri içeren ve derin bir kaviteye sahip kaliks[4]pirol bileşiği bir maskelenmiş pirol türevinden çıkılarak sentezlenmiştir. Ayrıca bu kalikspirolün tetrabenzokaliks[4]pirole dönüşrütülme reaksiyonu incelenmiştir. (iii) Pendant kaliks[4]pirol üniteleri içeren polimerlerin sentezi: Araştırmanın bu kısmında metakrilat fonksiyonlandırılmış kaliks[4]pirol bileşiğinin sentezi ve bu bileşiğin homopolimeri ve MMA kopolimeri sentezlenmiştir. Ayrıca kaliks[4]pirol-MMA kopolimerinin organik çözücülerinin TBAF ve TBACl tuzlarını sulu çözeltilerden oktametilkaliks[4]pirol ve PMMA’a göre çok çok daha iyi ekstrakte edebildiği gösterilmiştir. Ayrıca kaliks[4]pirol, benz-15-crown-5 ve MMA monomerlerinin kopolimerleri hazırlanmış ve bu anyon ve katyon reseptörü içeren polimerlerin sulu çözeltilerden KCl ve KF’ü anyon ve katyonu ile birlikte ekstrakte edebildiği gösterilmiştir. (iv) Dendrimerik kaliks[4]piroller: Çalışmanın bu kısmında; dört farklı kalikspirol içeren dednrimerik bileşiğin sentez ve karekterizasyonu çalışılmıştır. Hedef dendrimerik bileşikler basit organik bileşiklerden yola çıkılarak sentezlenmiştir. Dendrimerik yapılar “click” kimyası olarak adlandırılan ve azidlerle alkinler arasında Husigen 1,3-dipolar siklokatılma reaksiyonuna dayanan yöntem temel alınarak sentezlenmiştir. (v) Katı desteklere kaliks[4]pirol bağlanması: Çalışmanın bu kısmında, siloksan fonksiyonlu kaliks[4]pirol bileşiğinin sentezlenmesi ve bu bileşik vasıtası ile çeşitli silika jel yüzeylerinin fonksiyonlandırılması incelenmiştir.
-
ÖgeMonometilol aldehitlerin hidroksiaromatik bileşikleri ile reaksiyonları(Fen Bilimleri Enstitüsü, 1995) Sirkecioğlu, Okan ; Akar, Ahmet ; 46403 ; Kimya ; Chemistry
-
ÖgeNaftofuran ve naftodioksosin türevlerinin sentezi(Fen Bilimleri Enstitüsü, 1993) Tunca, Ayşegül Acuner ; Akar, Ahmet ; 39260 ; Kimya ; ChemistryBu çalışmada glioksal ve glutardialdehit ' in 2-naf- tol, 2-tiyonaf tol, 2, 7-dihidroksinaf talin, 2, 3-dihidroksi naftalin, 2, 6-dihidroksinaf talin, 1, 5-dihidroksinaf talin ve l-hidroksi-5-metoksinaf talin ile asitli ortamda konden- sasyonu incelenmiştir. Glioksal' in 2-naftol, 2-tiyonaf tol, 2, 7-dihidroksi naftalin, 2,3-dihidroksinaf talin ve l-hidroksi-5-metoksi naftalin ile tepkimesi sonucunda sırasıyla, 7a,14c-dihid- ronaf tofuro [2,l-b]naf t of uran, 7a, 14c-dihidronaf totiyofeno [2, l-b]naf totiyofen, 2, 13-dihidroksi-7a, l4c-dihidronaf to furo [2, 1-b] naf tofuran, 6, 9-dihidroksi-7a, 14c-dihidronaf- tofuro [2, 1-b] naf tofuran ve 4,9-dimetoksi-6b,13a-dihidro naf tofuro [l,2-b] naf tofuran ele geçmiştir. Glutardialdehit ise 2-naftol, 2-tiyonaftol ve 1-hidroksi-5-metoksinaf talin ile tepkimesi sonucunda 8,16-pro- pano-16H-dinafto[2,l-d,g] [l, 3] dioksosin, 8, 16-propano- 16H-dinaf to[2,l-d,g] [1,3Jditiyosin ve 4, 10-dimetoksi-7, 15- propano-7H-dinafto [l,2-d,g] [1, 3] dioksosin bileşiklerini oluşturmuştur. 2,6-Dihidroksinaftalin ve 1, 5-dihidroksinaf talin ile gerçekleştirilen tepkimelerde hem glioksal hem de glu- tardialdehitle beklenen dimerik ürün yerine polimer ele geçmiştir. Yalnız glutardialdehit glioksal 'den farklı o- larak 2, 7-dihidroksinaf talin ile de polimer oluşturmuştur. Ayrıca elde edilen hidroksinaf tofuran bileşikleri üzerinde de tepkimeler gerçekleştirilerek bunların mono ve dimetoksi, asetoksi ile benzoksi türevleri elde edilmiştir. Ürünlerin yapılarının incelenmesinde FTIR, NMR ve kütle spektroskopisi yöntemleri kullanılmıştır. Polimerlerin tanımlanmasında ise viskozite ölçümlerinden yararlanılmıştır.
-
ÖgeOrganofosfonik asit içeren vinil polimerler sentezi(Fen Bilimleri Enstitüsü, 1997) Öz, Nesrin Köken ; Akar, Ahmet ; 66417 ; Kimya ; ChemistryBu çalışmanın ilk kısmında organofosfonik asit-Ce(IV) redoks sistemiyle çeşitli vinil monomerlerinin polimerleşmesi incelenmiştir. Organofosfonik asit bileşikleri olarak; aminotrimetilen fosfonik asit (ATMP), 1-hidroksi etiliden (1,1-difosfonik asit) (HEDP), dietilentriamin penta (metilen fosfonik asit) (DTPMPA), N,N-di(metilen fosfonik asit) etanol amin (DMPEA), siklik fosfonik asit esteri (CPA), N,N-di(metilen fosfonik asit) N-metil amin (DMPAMA), Dequest 2086 kullanılmıştır. Vinil monomeri olarak akrilonitril, vinil asetat, 2-akrilamido-2-metilpropan sülfonik asit (AMPS), stiren, akrilik asit, akrilamid, maleik anhidrit, itakonoik asit, sodyum vinil sülfonat kullanılmıştır. Stiren, vinil asetat, itakonoik asit ve sodyum vinil sülfonatla homopolimerleri elde edilememiştir. Elde edilen polimerlerin zincir uçlarında aminometilen fosfonik asit gruplarının bulunduğu görülmüştür. İkinci bölümde ise; zincir ucunda aminofosfonik asit grubu içeren molekül ağırlığı 10.000'den az olan poliakrilik asit sentezi gerçekleştirilmiştir. Bu amaçla 2- amino etantiol bileşiği kullanarak amin uç gruplu düşük molekül ağırlıklı poliakrilik asit elde edilmiş, daha sonra Mannich reaksiyonu uygulanarak amin uç grupları, amino di(metilen fosfonik asit)' e dönüştürülmüştür. Zincir transfer bileşiği olarak tioglikolik asit alınarak düşük molekül ağırlıklı poliakrilamid, değişik oranlardaki akrilamidle, akrilamid-akrilik asit kopolimerleri elde edilmiştir. Bu polimerlere Hofmann degradasyonu uygulanarak poli (akrilik asit-ko-vinil amin) polimerleri elde edilmiştir. Bu kopolimerlerin amin grupları; Mannich reaksiyonu ile amino di(metilen fosfonik asit) gruplarına dönüştürülmüştür. Bu şekilde sentezlenen; yan grupta ve uç grupta aminometilen fosfonik asit grubu içeren düşük molekül ağırlıklı poliakrilik asitler, endüstriyel olarak kazantaşı oluşumunun engellenmesinde ticari poliakrilik asit ile mukayese edilmiştir. Her iki tür poliakrilik asitin, ticari poliakrilik asitden 3- 4 kat daha etkin olduğu bulunmuştur. Çalışmanın son kısmında ise, aminometilen fosfonik asitler, Ce(III), ışık üçlü sistemiyle vinil monomerlerinin fotopolimerleşmesi çalışılmıştır. Burada ATMP-vinil asetat ve HEDP-akrilik asitle polimer elde edilememiştir. Monomere bağlı olarak kullanılan organofosfonik asit bileşiğinin uygun seçilmesinin gerektiği ortaya çıkmıştır. Ayrıca Ce(III) konsantrasyonu ve HEDP, ATMP konsantrasyonlarının molekül ağırlığına ve verime etkileri çalışılmıştır. Organofosfonik asit konsantrasyonu veya Ce(DI) konsantrasyonu arttıkça molekül ağırlığı düşmektedir.
-
ÖgeYanma gecikmeli poliakrilonitril polimer ve elyafları üretimi(Fen Bilimleri Enstitüsü, 2020-08-30) Yılmaz, Mustafa ; Akar, Ahmet ; 509902010 ; KimyaPoliakrilonitril polimerleri, akrilonitril ve komomonomerlerinden sentezlenmiş çok amaçlı çok kullanışlı polimerlerdir. Akrilonitril birçok farklı reaksiyonlar gösterir. Bu reaksiyonlardan en önemlileri, polimerler ve kopolimerlerin oluşturduğu polimerizasyon reaksiyonlardır. Akrilik bazlı polimer ve kopolimerler farklı geniş kullanım alanına sahiptir. Ancak akrilik elyafların yararları yanısıra bazı dezavantajları da vardır ve "kolay alev alma" özelliği bu dezavantajların başında gelir. Bu çalışmada poliakrilonitril bazlı polimerlerin dezavantajlarını gidermeye yönelik olarak polimerin maddenin kimyasal yapısında değişiklik yapmak yolu seçilmiştir. Çalışmada, amaçlardan birisi, akrilonitril esaslı kopolimerlere akrilik olmanın getirdiği avantajları kaybetmeden geç tutuşma, yanma gecikmeli, özellikleri kazandıracak polimerizasyon reçeteleri üretmek ve reçetelere uygun üretim süreci bulmaktır. Bir diğer amaç ise, optimize edilen reçeteler ve metodlar ile üretilen bu polimerlerden çok amaçlı nano elyaf üretmektir. Araştırmanın faydası; yangında olası can ve mal kaybını en aza indirmek ve yangına karşı güvenliği artırmaktır. Çalışmanın potansiyel faydaları arasında, sentezlenen monomerin sağlık endüstrisine etkin madde taşıyıcı olma potansiyeli ve poliakrilonitrillerin membran üretiminde kullanılması vardır. konunun bütünselliği içerisinde önce; •yangının sebep olduğu kayıplar ve çalışmaya olan "ihtiyaç"anlatılmıştır yangın ve yanma mekanizması üzerinde durulmuş ve sonra, •yanma geciktiricilerle ilgili bilgilere yanma geciktiricilerin etki mekanizmaları, anlatılıp yakın zamandaki gelişmelere yer verilmiştir. •literatürdeki bu alanlardaki yakın geçmişteki bilgiler sonrası, deneysel çalışmalarda homopoliakrilonitrilin, kolimerlerin sentez çalışmaları ve nano elyaf üretimi anlatılmıştır. •karakterizasyon çalışmaları, ve karakterizasyon sırasındaki bulgulara işaret edilmiştir. •bulguların irdelenmesi ve değerlendirmesinden sonra, •sonuçlar ve öneriler anlatılmıştır. Araştırmada planlanan çalışma adımlarını aşağıdaki gibi sıralayabiliriz. Polimerler sentezlendikten sonra "iyileştirmeler" piyasadaki polimerlerle kıyaslanmıştır. polimerlerin tasarlanmasında; •Uygulama alanı ihtiyaçları tespiti ve uygulama alanına uygun malzeme özelliklerinin tespiti, •Proses edilme / işlenme şartlarını belirleme, •Makromoleküler yapıyı tanımlama sonrasında polimerin sentezlenmesi tasarımına geçmek. yolu takip edilmiştir. Deneylerde ayni anda genellikle tek değişken değiştirme ve deney tasarımında tam faktör tasasrımı dikkate alınmıştır. Sentezlenen polimer ve nano elyaflar, FT-IR, NMR, (ICP-OES) analizleri ile, yanma davranışları ise TGA ve yakma testleri ile karakterize edilmiştir.Kıyaslamalar ve polimer özelliklerindeki gelişmeler aşağıdaki adımlar ile takip edilmiştir. •Piyasadan ticari elyaflar temin edilmiştir, •Laboratuarda aşağıdaki polimerler sentezlenmiştir; oHomopoliakrilonitril, oAkrilonitril kopolimerleri; P(AN-VA) ; P( AN-MA) ; P(AN-VPA) ; P(AN-(PEGDA-Ald)); P(AN-(MCR-PDMS)). o Akrilonitril terpolimerleri; P(AN-MA-IA); P(AN-MA-VPA); P(AN-MA-(MCR-PDMS)); P(AN-MA-(MCR-PDMS)). Elde edilen polimerler ; •Vizkozite yöntemiyle molekül ağırlıkları tayinine, •FTIR, NMR ve elemental analizlerle yapısal karakterizasyon analizlerine, •Su absorpsiyonu ile fonksiyonel grupların teşekkülü tespitine, •Yakma testleriyle yanma davranışların gözlemlenmesi ve ölçülmesi testlerine tabi tutulmuştur. Daha sonra polimerler, DMF içerisinde uygun konsantrasyonlarda çözülerek nano elyaflar üretilmiştir. Belli elementler ve bu belli elementleri içeren bileşiklerin polimerlere yanma direnci kattığı bilinmektedir.çalışmada (fosfor-azot-si)elementleri bileşikleri üzerinde durulmuştur. Çevre ve insan sağlığı dikkate alınarak fosforlu ve halojensiz komonomerler üzerinde durulmuş, bünyesinde hem azot hemde iki fosfor bulunduran özgün PEGDA-Ald monomeri ilk kez sentezlenmiştir. PEGDA-Ald monomerinden ilk kez P(AN-PEGDA-Ald) kopolimeri sentezlenmiştir. NMR ve ICP-OES ile de fosforun, sentezlenen [AN-(PEGDA-Ald)] polimerinin yapısına girdiği görsterilmiştir. Polimerdeki fosfor miktarı, ICP-OES elemental analiz ve 1H-NMR ile tespit edilmiştir. P(AN-VPA) kopolimerizasyonu değişik reçetelerle gerçekleştirilmiştir. Reçetelerde reaksiyona girdilerdeki fosforlu monomer miktarının %1.5-%4 arasında olması gerektiği sonucuna varılmıştır. Polimerde akrilik elyaf özelliklerini bozmaksızın yanmazlık değeri yaratacak fosfor miktarının ise %1-2 arasında olmasının yeterli olduğu tespit edilmiştir. Reaksiyon girdilerindeki (VPA) miktarının ağırlıkça % 6 yı geçmesi durumunda polimer bünyesine giren fosfor miktarının giderek azaldığı tespit edilmiştir. P(AN-VPA) polimerizasyonunda sulu ortamda fosfor demir iyonları ile reaksiyona girdiğinden ve muhtemelen radikalleri bağladığından polimerin molekül ağırlığını ve polimere dönüşüm verimini düşürmektedir. Riskleri en aza indirmek için, fosforik asidin ortamda olduğu reaksiyonlarda (Fe++) iyonu taşıyan FeSO4 kullanılmamıştır. P(AN-VPA) ve P(AN-MA-VPA) polimerlerinde fosforun, P(AN)'ın ısıl davranışlarını değiştirdiği ve P(AN)'ın halkalı yapıya geçişini tetiklediği tespit edilmiştir. Sentezlenen polimerlerden elektrospin tekniğiyle nano elyaflar üretilmiştir. Yanma direnci özelliğini etkileyen ve (Si) içeren P[AN-(MCR–PDMS)] kopolimeri ve P((AN-(MCR-PDMS)-MA)) terpolimeri de ayni yöntemlerle karakterize edilmişlerdir. Varılan sonuçların öne çıkanları aşağıdaki gibi yazılabilir. - Polimer bünyesindeki çok az miktar (VPA) polimere yanmazlık katmaktadır. - (MA) polimerin yanma direnci artırımına destek olmaktadır. - (VPA) içeren kopolimer ve terpolimerlerden nanoelyaf çekilebilmektedir. - P((AN –(MCR-PDMS)-VPA) terpolimeri sentezlenebilmektedir. Polimer zincirinde silikonlu «mer»lerin de bulunduğu terpolimerden nano elyaf çekilebilmektedir. - (PEGDA-Ald) Polietilen diakrilat ve alendronik asitten alendronik asitli monomerler Sentezlenebilmektedir. Bu monomer sağlık endüstrisinde etkin madde taşıyıcı olabilecek potansiyele sahiptir. - P(AN-(PEGDA-Ald) kopolimeri sentezlenebilmiştir. Sentezlenen kopolimerin termal dayanımının arttığı tespit edilmiştir. - P((AN-(PEGDA-Ald)) Kopolimerinden ticari polimerlerle karıştırılarak ta nanoelyaf üretilebilmektedir. Araştırmacı çalışmanın toplum ve akademi dünyasına faydalı olmasını diler.