Kalikspirol tipi bileşikler ve polimerleri sentezi

Abstract

Kaliks[4]piroller, ilginç anyon ve nötral molekül bağlama özellikleri olan ve dört pirol halkasının a yada meso benzeri pozisyonlarından sp3 karbonlanyla bağlandığı yapılardır. H3C H3C. Kalikspiroller tarihi 1886 yılında Baeyer' in oktametilkaliks[4]pirol bileşiğini sentezlemesiyle başlamıştır. Başlangıçta porfîrinoj enler olarak adlandırılsalar da okta sübstitüe oldukları durumda porfirinleri veremediklerinden kaliks[4]piroller olarak isimlendirilmelerinin daha doğru olacağı düşünülmüştür. Seçici olarak anyon ve nötral molekül bağlama özelliklerinin haricinde biyokimyasal aktivite gösterebilirler ve kromatografik sistemlerde geçici sabit faz olarak kullanılabilirler. Ayrıca çeşitli fonksionel grup bağlanmış kalikspiroller de sentezlenmiştir. Kalikspiroller konusunda yapılan çalışmalar neredeyse bir asır durakladıktan sonra 1950 lerde yeniden hız kazanmıştır. Ve 1990' lann ortasından itibaren bu bileşiklerde ki NH sisteminin nötral ve anyonik bileşikleri bağlama özelliği olduğu incelenmektedir. Bu çalışmada kalikspirol tipi bileşikler ve polimerleri sentezi konusu altında, kalikspiroller ve çeşitli fonksiyonel gruplar bağlı dipirometanlar elde edilmiş, bu dipirometanlardan yola çıkılarak karışık kaliks[4]piroller sentezlenmeye çalışılmış ve yine bu dipirometanlar kullanılarak iletken polimerler elde edilmiştir. Kaliks[4]piroller sentezide; pirol ile aseton, asetofenon, 3 - pentanon, 4 - nitro asetofenon, kafur, sikloheksanon, farklı oranlarda sikloheksanon aseton karışımlarının kondenzasyon çalışmaları yürütülmüş ve kafur ile yapılan deneme haricindeki maddeler sentezlenebilmiştir. ıx Kaliks[4]piroller sentezinden sonra dipirometanlar sentezi çalışılmıştır. Bu amaçla; 3- pentanon, asetofenon, benzaldehit, 4 - nitroasetofenon ile yapılan dipirometan eldesi denemeleri gerçekleştirilmiştir. Bu dipiro metanlardan 3 - pentanon ve asetofenon ile elde edilen yapıların aseton ile kondenzasyonu sonucu karışık kaliks[4]piroller kirli olarak elde edilmişleridir. Bu çalışmadan sonra ise önce tripiran yapısı 2,5 - dimetilol pirol bileşiği kullanılarak sentezlenmiştir. 2,5 - dimetilol pirol bileşiği ise pirolün p - formaldehit ile reaksiyonuyla elde edilmiştir. Bu sentezin arkasından da tripiran bileşiği, ile benzaldehit, asetofenon kullanılarak elde edilmiş dipirometanlar ile bunlardan asetofenon kullanılarak elde edilen bileşiğin pirol ile farklı oranlardaki karışımlarının polimerleri sentezlenmiştir. H V-c- N / H n N H m Ve son olarakta 4 - nitroasetofenon kullanılarak Meso - 4 nitrofenil - meso - metil 2,2' - dipirometan bileşiği sentezlenmiştir.

Calixpyrroles are the compounds in which four pyrrole rings are connected to each other by sp carbons from their a or meso like positions and they are the molecules that have interesting anion and neutral molecule binding properties. H3C H3C. Calixpyrrole' s history starts with Baeyer' s synthesis of octamethylcalix[4]pyrrole compound in 1886. At the first they were called porphyrinogens but then it was thought that naming them as calix[4]pyrroles was better because when they become in octasubstituted form they can not form porphrins. They can show biological activity and can be used as temporary fixed phase except binding anion and neutral molecules selectively. In addition to this, some functionalized calixpyrroles have been synthesised too. After stopping nearly for a century on calixpyrroles examinations, in 1950' s again it has gained velocity. And from the middle of 1990' s it has been known that in these compounds NH system has a property of binding neutral and anionic compounds. In this study under the name of obtaining calixpyrrole type compounds and polymers, calixpyrroles and functionalised dipyrromethanes have obtained, with using these dipyrromethanes mixed calix[4]pyrroles were tried to obtain and again with using these dipyrromethanes conductive polymers have obtained. In calix[4]pyrroles sythesis, condensation reactions carried out between pyrrole and acetone, acetophenone, 3 - pentanone, 4 - nitroacetophenone, camphor, cyclohexanone, and cyclohexanon acetone combinations with different ratios and all of them have succeded except the one that is used camphor. xn After calix[4]pyrroles, dipyrromethanes synthesis was studied. For this aim; dipyrromethane obtaining experiments were carried out in which 3 -Pentanon, acetophenon, benzaldehyde, 4 - nitroacetophenone used. As a result of condensation of pyrrole and the dipyrromethanes which are formed by 3 - pentanone and acetophenone, the desired mixed calix[4]pyrroles were obtained with contamination. After this work at first tripyrran compound was obtained with using 2,5 - dimethylolpyrrole.2,5 - dimethylolpyrrole compound was obtained with the reaction of pyrrole and p - formal dhyde. xm HN H -H s**' < N- T Hx\li 1 H H After this synthesis, tripyrran compound's, and the dipyrromethanes' that include benzaldehyde, acetophenone, and the dipyrromethane that was obtained from acetophenone, different pyrrole ratios compound's polymers have obtained. H H H n N H m Finally, meso - 4 - nitrophenil - meso - methyl - 2,2' - dipyrrometan compound was obtained with 4 - nitroacetophenone.