Yeni Tetrapirol Türevlerinin Sentezi

Abstract

Bu çalışmada, yeni bir düzlemsel bis(tetrapirol) türevi sentezlenmek istenmiştir. Bu yapıya ulaşmak için öncelikle ditiyomaleonitril disodyum tuzunun p,p?-dibromoksilen ile reaksiyonu sonucu siklofan yapı elde edilmiştir. Bu amaçla siklotetramerizasyon aşamasında İlkin model bileşik olarak tasarlanan tetraazatribenzobis(hegziltiyo) porfirin bileşiği sentezlenmiştir. Stokiyometrik oranlarda alındıkları takdirde 6 farklı izomer oluşumuna sebep olduğu için , bunu önlemek üzere bis(hegziltiyo)maleonitril ile ftalonitril 1:25 oranında reaksiyona sokulmuştur. Siklofan köprülü iki ftalosiyanin ünitesinden oluşan yapı için tetrasiyano siklofan ile ftalonitril 1:25 oranında reaksiyona sokulmuş dolayısıyla oligomer oluşumu engellenmiş ve hedeflenen 6:1;Pc:PA dimerik yapı elde edilmiştir. Model bileşikte UV/görünür bölge spektrumunda simetri D2h’tan C2v’ye düştüğü için Q bandında yarılma gözlenmiştir. Dimerik yapıda da simetride yine belli bir düşme olduğu için Q bandında yarılma görülmüştür. Bu yarılmalar yapının asimetrik olduğunu göstermiştir.

In this study, the synthesis of a new bis(tetrapyrol) derivative has been accomplished.First of all , dithiomaleonitrile disodium salt has been reacted with p,p?-dibromoxylene yielding the cyclophane structure.During the cyclomerization of two different o-dinitrile derivatives if the reactants are taken in stochiometric ratios, six different isomers are formed. So in order to prevent this , bis(hexylthio)maleonitrile and phthalonitrile have been taken 1:25 ratio. So the model compound tetraazatribenzobis(hexylthio)porphyrine has been synthesized. For the cyclophane bridged binuclear compound, tetracyano cyclophane and phthalonitrile hava been reacted in 1:25 ratios in the presence of magnesium butanolate in order to prevent oligomer formation. In UV/VIS spectrum of the model compound because the symmetry decreases from D2h to C2v Q band splitts. In the dinuclear structure also Q band splits proving the asymmetric structure as expected.