Kontrollü Serbest Radikal Polimerizasyon Ve Katyonik Polimerizasyona Yükseltgenme Yöntemleriyle Blok Kopolimer Sentezlenmesi

Abstract

Bu tez çalışmasında difenileten metoduyla katyonik polimerizasyona yükseltgenme metodunu birleştirerek farklı yapılardaki monomerleri kullanılarak, bu monomerlerin kontrollü blok kopolimerleri elde edilmesi amaçlanmıştır. Çalışmanın ilk bölümünde stiren (St) ve metil metakrilat (MMA) monomerleri, klasik radikal polimerizasyon sistemine, başlatıcı (AIBN) ile birlikte DPE konularak kontrollü polimerleşmesi gerçekleştirilmiştir. Elde edilen homo polimerlerin molekül ağırlık dağılımları 1.5 altında bulunduğu saptanmıştır. Bu yöntemle elde edilen polimerler ısıtıldığında polimerik difenilmetil radikallerini oluşturur. Iyodonyum ve piridinyum tuzları varlığında redoks reaksiyonu sonucu polimerik karbokatyonlar oluşturulur. Oluşan karbokatyonlar ile sikloheksen oksidin katyonik polimerizasyonu başlatılır. Sonuç olarak, her iki segmentin kontrolünün sağlandığı blok kopolimerler ele edildi. Elde edilen blok kopolimerlerin 1H-NMR spekturumları incelendiğinde homopoli (stiren) (7.21 ppm), homopoli (metil metakrilat) (3.5 ppm) ve homopoli (sikloheksen oksid)’in (3.41 ppm) karekteristik rezonans spektrumları görüldü.

In this study, we now apply the DPE method to free radical promoted cationic polymerization so as to prepare block copolymers of monomers polymerize by different mechanisms. This thesis reports the preparation of block copolymers by combined system of controlled free-radical polymerization by using diphenyl ethylene as molecular weight regulator and free radical promoted cationic polymerization. Previously, it was presented that the 1.1-diphenylethene (DPE) method enabled to produce block copolymers by a free radical mechanism. In this thesis, First step, we prepared homopolymers of styrene (St) and methyl methacrylate (MMA) in the presence of DPE. Polydispersities of homopolymers are below 1.5 slightly. Second step, prepolymers possessing tetraphenyl ethylene groups were used as free radical generators. Upon heating the polymeric radicals formed were oxidized the corresponding cations by onium salts to initiate the cationic polymerization of cyclohexene oxide (CHO). The block copolymers of methyl methacrylate and styrene with cyclohexene oxide were obtained. The spectrum of the block copolymers of Pst-b-PCHO and PMMA-b-PCHO clearly show resonances characteristics of homopoly (styrene) (7.21 ppm), homopoly (cyclohexene oxide) (3.41 ppm) and homopoly (methyl methacrylate), (3.5 ppm).