Yeni halkalı ve düz zincirli sülfid bileşiklerinin sentezi

Abstract

Bu çalışmadaki amaç üç cins ditiyol bileşiği ile dioxepin ve glioksalin reaksiyonlarını incelemek ve halkalı taç eter yapılı bileşikler sentezlemektir. Reaksiyonlar üç aşamada çalışılmıştır. l-Dioxepinlerin ABBN,9-BBN ve TBA katalizörlüğünde ditiyollere katılması. 2-Glioksal ve ditiyollerin asit katalizörlüğünde tiyoasetelleşme reaksiyonları. 3-Glioksal ve ditiyollerin BF3H2O ve trietilsilan katalizörlüğünde tiyoasetalleşme reaksiyonları. İlk reaksiyon 1,4-siklohegzanon monoetilen ketalin cis-2-buten-l,4-diol ile olan reaksiyonudur. Reaksiyonda asetalleşme ve trans asetalleşme aynı anda meydana gelmiş ve l,4-bis(2,2'-4,7-dihidro-l,3 dioxsepinin) siklohegzan elde edilmiştir. l,3-dioxsepin ve türevlerinin bir çok endüstriyel uygulamaları vardır. Merkaptanlar eczacılık ve kozmetik endüstrisinden polimer üretimine kadar önemli endüstriyel bileşikler olarak kullanılırlar. Olefinlere tiyol katılması elektrofılik, nükleofilik ve radikalik olmak üzere üç şekilde gerçekleşebilmektedir. Alkenlere alkantiyollerin radikalik katılması reaksiyonları dikkatle incelenmiş ve reaksiyonların bir çoğu peroksitlerin yada azo bileşiklerinin termal bozunumu veya UV ışığı katalizi ile başlatılmıştır. Diğer bir radikal kaynağı olan (9- borabisiklo(3.3.1)nonan) 9-BBN'de alkenlere alkantiyollerin radikal katılmasında başlatıcı olarak kullanılır. VU BuSH + H2C=CHBu -? BunS Hex" BuSH + HB 9-BBN

The purpose of this work is to investige the addition and condensation reactions of dithiols with dioxepins and glyoxal to synthesis the cyclic crown ether type compounds. For this aim three types of reactions were studied; 1- Addition of some dithiols to the dioxepin using AD3N, 9-BBN and tributiyl amin as catalyst 2- Thioacetalisation reaction of glyoxal and dithiols in acidic media 3- To synthesis thioethers starting from glyoxal and dithiols under the catalyst of BF3.H20 / (CH3)3SiH. For the first reaction, 1,4-cyclohexandione monoethylene ketal was reacted with cis- 2-buten-l,4-diol. Both acetalization and transacetalization reactions occured, and l,4-(2,2'-bisdioxepinyl)-cyclohexan was formed. H+ 1,3 -dioxepin and derivates have many industrial applications such as; serving starting materials for organic reactions, producing modified polymers, synthesis of perfumes and so on. In the pharmaceutical, phytopharmaceutical, fragrance, locquer and polymer industries, they are used both as intermediates and as end products. Addition of thiols to olefins was carried out in, radicalic, electrophilic or nucleophilic conditions. The radical addition rections of alkane-thiols to alkenes have been extensively investigated and the most of the reactions were initiated by thermal decomposition of peroxides or azo compound and, by uv irradiation or radiolysis. Another radical source, ( 9-Borabicyclo[3.3.1]nonone) 9-BBN, also initiated the radical addition reaction of alkanthiols to alkenes.