Üçlü Klik Reaksiyonları İle V-şekilli Aşı Kopolimerleri Sentezi

Abstract

Bu tez çalışmasında, kontrollü/yaşayan polimerizasyon teknikleri ile Klik kimyası yöntemleri kullanılmış ve sonuç ürünleri olarak V-şekilli aşı kopolimerleri sentezlenmiştir. Klik kimyasının yanında yaşayan/kontrollü polimerizasyon tekniklerinden olan NMP ve ROMP yöntemleri ile V-şekilli aşı kopolimerinin iskeletini oluşturacak olan iki adet kopolimer sentezlenmiştir. Bu kopolimerler, PEG-çekirdek adını verdiğimiz maddemiz , üçüncü ve dördüncü bölümlerde ayrıntılı anlatılacaktır,ve üçüncü maddemiz PCL-TEMPO ile aynı anda gerçekleşen klik reaksiyonları ile V-şekilli aşı kopolimerlerini oluşturdular. Sonuç polimerlerinin karakterizasyonları başarılı bir şekilde gerçekleştirilmiştir. Kopolimerler literatürdeki prosedürlere uygun bir şekilde başarılı olarak sentezlenmiştir. Sentezlenen V-şekilli iki adet aşı kopolimerlerinin 1HNMR ve GPC analizleri tartışma ve sonuç bölümünde ayrıntılı bir şekilde anlatılacak, her maddenin sentezlenme prosedürü ayrıntı ile verilecek ve hazırlanma aşamaları detaylı olarak anlatılacaktır.In this study in this study; firstly, maleimide terminated PEG is synthesized via esterification reaction. Poly(ethylene glycol)methyl ether (Me-PEG), DCC and DMAP are used. Secondly, a trifunctional core was designed as containing anthracene, bromide and alkyne functionalities. Compounds, succinic acid mono-anthracen-9-ylmethyl-ester and Propargyl-3-[(2-bromo-2-methylpropanoyl)oxy-2-(hyroxymethyl)-2-methyl propan oate are used for Anthracen-9-ylmetyl-2((2-bromo-2-methylpropanoxy)methyl)2-methyl-3-oxo-3-(prop-2-ynyloxy)-propylsuccinate. α-alkyne- α-bromide-terminated PEG is synthesized via Diels Alder reactions between furan-protected maleimide-terminated poly(ethylene glycol) (PEG-MI) and 2,2,5-trimethyl-[1,3]dioxane-5-carboxylic acid. Two different backbone copolymers, Poly(ONB-butyl)15-b-Poly(ONB-Azide)5 copolymer and copolymers of St and 4-chloromethylstyrene P(S-co-CMS) are synthesized. The first backbone, P(S-co-CMS) copolymer was prepared via NMP of St and CMS at 125 oC with a feed ratio of 10 mol % CMS. The second backbone, (ONB-butyl)15-b-Poly(ONB-Azide)5 copolymer is prepared via ROMP of monomers 4-(2-hydroxyethyl)-10-oxa-4-azatricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-ene-3,5-dione and 4-(2-{[(3-acetyl-7-oxabicyclo [2.2.1]hept-yl)carbonyl]amino}ethoxy)-4-oxobutanoic acid. Finally, V-shaped graft copolymers are synthesized by combination of C/LRP methods with click reactions which involve CuAAC, NRC and Diels-Alder.