Katyonik Başlatıcı Olarak Kullanılan Yeni Katılma Bölüşme Reaktifleri

Abstract

Allilik bölgede değişik sübstitüent içeren alliloksi-isokinolinyum tuzları, siklohekzenoksitin radikalik başlayan katyonik polimerizasyonunda çok etkin başlatıcılardır. Seçilen radikalik başlatıcıya göre katyonik polimerizasyon ısı yada ışık ile başlatılabilir. Çoğunlukla, mekanizma serbest radikalin çift bağa katılması ve yüksek enerjili arayapının bölünmesi, sonuç olarak başlatıcı isokinolinyum radikal katyonun oluşması şeklindedir. Katılma-bölüşme polimerizasyonunda allilik bölgedeki farklı sübstitüentler polimerizasyon hızına ve dönüşüme etki ederler. Bu etki sübstitüentin elekron çekme karakterine bağlı gelişir.

Allyloxy-Isoquinolinium salts with various substituents at the allylic moiety are shown to be very efficient coinitiators in radical promoted cationic polymerization of cyclohexeneoxide. Depending the radical initiator choosen cationic polymerizations may be initiated by either heat or light. Mostly, the mechanism involves the addition of free radical initiator and a subsequent fragmentation of the energy rich intermediate yielding initiatin isoquinolinium type radical cations. In addition-fragmentation polymerization the substituent at the allylic moiety differs in polymerization rates and also conversions according to the electron withdrawing ability of substituent.