Yıldız Kopolimerlerin Atom Transfer Ve Kararlı Serbest Radikal Polimerizasyonu Ve Halka Açılması Polimerizasyonu İle Sentezi

Abstract

İlk olarak üç fonksiyonlu başlatıcı 2- fenil-2-[2,2,6,6-tetrametil piperidinil)oksi]etil-3-[(2-bromo-2-metil propanoil)oksi)-2-(hidroksi metil)-2-metil propanoat altı basamakta sentezlenmiştir. Başlatıcının –OH fonksiyonalitesi &#949;-kaprplaktonun yaşayan karakterli halka açılmaso polimerizasyonunda kullanılmıştır. 115 0C’de SnOct2 katalizi kullanılarak (PDI<1.1) düşük molekül ağırlığı dağılımına sahip kontrollü moleküler ağırlıklı ve –OH son gruplu polimerler elde edilmiştir. Tempo fonksiyonalitesi içeren PCL stirenin radikalik olarak polimerleştirilmesinde makrobaşlatıcı olarak kullanılır. Bu reaksiyon poli(CL-b-St) dibloğu vermek üzere 125 0C’de gerçekleştirilir. Son olarak elde edilen diblok kopolimer , CuBr/PMDETA katalizi kullanılarak t-BA’ın ATRP’ da makrobaşlatıcı olarak kullanılır. Reaksiyon 100 0C’de gerçekleştirilmiştir veABC tipli poli(CL-b-St-b-tBA) miktoarm yıldız polimerleri düşük molekül ağırlığında (PDI<1.45) ve kontrollü molekül ağırlığında ROP-SFRP-ATRP sırası izlenerek sentezlenmiştir. Yeni elde edilen polimerler 1H-NMR ve jel geçirgenlik kromatografisiyle (GPC) karakterize edilmiştir.First of all a tri functional initiator 2- phenyl -2-[2,2,6,6-tetramethyl piperidinyl)oxy]ethyl-3-[(2-bromo-2-methyl propanoyl)oxy)-2-(hydroxy methyl)-2-methyl propanoate in a six-step reaction sequence. A hydroxyl functional core was used as an initiator for the “living” ring opening polymerization (ROP) of &#949;-caprolactone producing a hydroxyl terminatedpoolymer with controlled molecular weight and narrow polydispersity (PDI<1.1) using SnOct2 catalyst in bulk at 115 0C. Tempo-supported PCL behaved as a polymaric counter radical for the radival polymerization of styren , giving poly(CL-b-St) in quantitative efficiency in bulk at 125 0C. Finallly this obtained diblock copolymer used as a macroinitiator for ATRP of t-BA using CuBr/PMDETA as a catalyst at 100 0C to afford ABC type poly(CL-b-St-b-t-BA) mictoarm star polymers with controlled molecular weight and low polydispesity (Mw/Mn<1.45) via ROP-SFRP-ATRP sequence. The new polymers were characterized by 1H-NMR and gel permetion choromatography (GPC).