Please use this identifier to cite or link to this item: http://hdl.handle.net/11527/10962
Title: Alfa, beta - konjuge ketonların diazo bileşikleriye verdiği 1,5 - kapanma reaksiyonlarına sübtitüent etkisi
Other Titles: Substutient Effect On The 1,5 –cyclization Reactions Of alfa,beta-conjugated Ketones With Diazo Compounds
Authors: Anaç, Olcay
Kahveci, Çiğdem
Kimyagerlik
Chemistry
Keywords: Furan
Furanofuran
a
b- Konjuge keton
Dimetildiazomalonat Karbonil ylid
a
b -Konjuge ester
s-Cisoid
Dihydrofuran
Furofuran
alfa
beta-Conjugated ketones
Dimethyl diazomalonate
dioxole
Carbonyl ylide
alfa
beta-Conjugated ester
s-cisoid
Publisher: Fen Bilimleri Enstitüsü
Institute of Science and Technology
Abstract: Bu çalışmada, iki farklı amaca yönelik ön araştırmalar yapılmıştır. Öncelikle 1,5-elektrosiklik kapanma reaksiyonu üzerinden sadece furan türevi verecek fakat sonraki furanofuran oluşumuna engel olacak uygun sterik yapılardaki a,b- konjuge ketonları hazırlamak ve bunların dimetildiazomalonat ile katalitik reaksiyonlarını incelenmesi amaçlanmıştır. Ayrıca esterlerin karbonil guruplarının ketonlara göre daha zor karbonil ylid oluşturturğu bilinmektedir. Bu bağlamda, bir ilk olarak uygun sterik yapılardaki a,b - konjuge esterlerin benzeri 1,5-elektrosiklik kapanma reaksiyonuna karşı reaktivitelerini sorgulamak hedeflenmiştir. Çalışma sonunda uygun sterik yapılardaki s-cisoid alfa,beta - konjuge ketonların dmdm ile olan katalitik reaksiyonlarının dihidrofuran aşamasında tutulabildiği ve dihidrofuran türevleri oluşturmaya uygun sterik yapıda olmayan alfa,beta - konjuge ketonlar ise öncelikle dioksol türevleri verdiği gözlenmiştir. Diğer taraftan esterlerin karbonil ylid oluşturmada aktif olmadıklarının bilinmesine karşı, bir alfa,beta -ester olan trans-etil krotonat ın mevcut koşullarda konjuge karbonil ylid üzerinden 1,5-elektrosiklik halka kapanması reaksiyonuyla dihidrofuran türevlerini verebildiği gözlenmiştir.
In this study, we present the preliminary results of the work of our group which aimed two different purposes. First of all preparations of alfa,beta-conjugated ketones with appropriate steric hindrances so that they would yield only furan derivatives via 1,5-electrocyclic ring closure reactions, and investigations on the metal-catalysed reactions of these new ketones with dimethyl diazomalonate. On the other hand investigations on the reactivities of alfa,beta-conjugated esters in similar 1,5-electrocyclic ring closure reactions, for the first time; esters are known to yield carbonyl ylides more difficultly when compared to ketones. Our findings indicated that the reactions of specially selected enones stopped at the step where 1,5-electrocyclization took place. For sterical reasons, these products with bulky substituents attached to their newly formed double bonds cannot react with a new carbenoid species to yield [3+2] type adducts. It was observed that the carbonyl ylides from these Z-enones yielded dioxoles by electrocyclisation onto the carbonyl carbon. In the second part of the thesis, dihydrofuran product from the reaction was found to react very easily with moisture and, upon losing ethanol, it converted to a lactone and also gave the second-step furofuran products and their adducts with moisture.
Description: Tez (Yüksek Lisans) -- İstanbul Teknik Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, 2003
Thesis (M.Sc.) -- İstanbul Technical University, Institute of Science and Technology, 2003
URI: http://hdl.handle.net/11527/10962
Appears in Collections:Kimya Lisansüstü Programı - Yüksek Lisans

Files in This Item:
File Description SizeFormat 
1390.pdf1.43 MBAdobe PDFView/Open


Items in DSpace are protected by copyright, with all rights reserved, unless otherwise indicated.